SÍNTESIS Y CARACTERIZACIÓN DE NUEVOS COMPLEJOS HETEROLÉPTICOS DE Cu(I) CON BIPIRIDINAS SUSTITUIDAS CON NITRILOS

Resumen

Introducción: El desarrollo de protocolos para la síntesis de complejos heterolépticos de Cu(I) permitió la obtención de novedosos compuestos a ser utilizados en diversos dispositivos. El objetivo de este trabajo fue sintetizar y caracterizar fisicoquímicamente nuevos complejos heterolépticos de Cu(I) de fórmulas: [Cu(POP)X]PF6 con POP= bis[(2-difenilfosfino)fenil]éter y X= 4´-metil-2,2´-bipiridina-4-carbonitrilo (Mebpy-CN) o 2,2´-bipiridina-4,4´-dicarbonitrilo (bpy(CN)2). 

Resultados: Dos nuevos complejos de Cu(I) con fosfina y bipiridinas sustituidas como ligandos se sintetizaron aplicando el protocolo HETPHEN1. Los espectros IR de ambos complejos, presentaron señales características del POP y de las bipiridinas; la ausencia de desplazamientos en la frecuencia de estiramiento ν (C≡N) respecto a las bpys libres permitió confirmar la coordinación a través de los nitrógenos piridínicos, en consistencia con los datos de la estructura cristalina. Las estructuras cristalinas, muestran arreglos cuasi-tetraédricos esperables por los impedimentos estéricos de los grupos fenilo. Además, se encontraron distancias P-Cu mayores que las N-Cu. Los espectros electrónicos de ambos complejos, presentaron bandas de transferencia de carga metal-a-ligando (MLCT) a λmax= 434 nm y 469 nm para X = Mebpy-CN y bpy(CN)2 respectivamente, desplazadas a menores energías con respecto a [Cu(POP)(4,4´-dimetil-2,2´-bipiridina]+ (λmax= 370 nm),2 debido a la estabilización del orbital molecular desocupado de menor energía (LUMO) inducida por los grupos nitrilo. Mediante voltamperometría cíclica en CH2Cl2 (TBAH 0,1 M) se observaron procesos totalmente irreversibles a Vmax= 1,1 y 1,2 V vs Ag/AgCl (3 M NaCl) asignados a las cuplas Cu(II)/Cu(I), para X = Mebpy-CN y bpy(CN)2 respectivamente. En ambos complejos se observa una emisión en CH3OH a T=77 K lo que permitiría utilizar a estos compuestos como LEDs. 

Conclusiones: Se sintetizaron y caracterizaron mediante técnicas espectroscópicas, voltamperométricas y cristalográficas dos nuevos complejos heterolépticos de Cu(I) con una fosfina y bipiridinas sustituidas con grupos nitrilos con posibles aplicaciones en LEDs..