CONSTANTES DE VELOCIDAD Y PRODUCTOS DE LA REACCIONES DE RADICALES OH Y Cl CON CH₃COO[CH₂]₄CH₃ MEDIANTE FTIR Y SPME-CG-FID

Resumen

Introducción: Los ésteres son Compuestos Orgánicos Volátiles (COVs) muy utilizados en la industria. En particular el Acetato de Amilo (AA) es empleado como solvente, aromatizante, producto de limpieza, teñido y acabados textiles, donde cantidades importantes de estos compuestos pueden ingresar a la atmósfera y sufrir transformaciones químicas. El objetivo de este trabajo es determinar las constantes de velocidad de las reacciones del AA con radicales hidroxilo y átomos de cloro empleando dos cámaras de simulación atmosféricas acopladas a Espectroscopia Infrarroja con Transformada de Fourier ‘in situ’ o a Cromatografía Gaseosa con detectores de Ionización por Llama. Resultados: Las constantes de velocidad se determinaron empleando el método relativo utilizando diferentes referencias. Los valores obtenidos para la reacción de AA con radicales OH son (en unidades de cm³.molécula^-1.s^-1): k_OH-FTIR=(6,00±0,96)×10^-12 y k_OH-CG-FID=(6,37±1,10)×10^-12;  y para las reacciones con átomos de Cl fue k_Cl-CG-FID= (1,35±0,14)×10^-10 respectivamente Los compuestos empleados como referencia fueron tricloroetileno y cis 1,2 dicloroetileno para las reacciones con CG-FID y eteno y dimetileter con FTIR. Los coeficientes de velocidad determinados para las reacciones con radicales OH determinados por ambas técnicas de análisis presentan acuerdo con los valores calculados mediante el método SAR (Structure Activity Relationship). Por otro lado, los valores muestran concordancia con la tendencia de los acetatos a aumentar el valor de k al aumentar el número de carbonos en la cadena carbonada. (Tabla 1). Se correlacionaron las k_OH y k_Cl a través de la relación de energía libre, indicando que el mecanismo de degradación por ambos oxidantes ocurre por la vida de abstracción de átomos de hidrógeno. La degradación de este compuesto produce diferentes aldehídos como productos de reacción. Las implicaciones atmosféricas de estas reacciones se evaluaron mediante la estimación de los tiempos de vida troposféricos, obteniéndose valores de τ_OH=22 horas y τ_Cl=62 horas; por otro lado el potencial de creación de ozono troposférico fue estimado como: POCP: 70,2. Conclusiones: Los presentes son los primeros datos cinéticos de las reacciones estudiadas y presentan buen acuerdo con valores calculados por SAR. Los aldehídos en la atmosfera presentan toxicidad para la población y biota contribuyendo a la formación de smog fotoquímico. Referencias:  1) Tyndall, G. S. et al. J. Phys. Chem. A, 2004, 108(33), 6850–6856.