REVISANDO LOS MECANISMOS DE TRANSPORTE DE CARGA EN SOLUCIONES DE MOLECULAS REDOX UTILIZANDO SIMULACIONES. ¿CUÁNDO Y POR QUÉ FALLAN LAS TEORÍAS ANALÍTICAS?
Resumen
La ecuación analítica de campo medio de Dahms-Ruff1,2,3 plantea que el coeficiente de difusión para el transporte de carga, Dapp, puede calcularse como la suma de dos términos, uno de la difusión física de las partículas (Dphys) y otro debido a la transferencia de electrones entre una especie oxidada y otra reducida (Dex).
Este trabajo introduce una nueva metodología teórica para modelar el transporte de carga en soluciones de moléculas redox mediante la combinación de dinámicas de Langevin para los grados de libertad espaciales y un formalismo de ecuación maestra para describir los eventos de salto de electrones entre moléculas redox.
Observamos que las predicciones de la ecuación de Dahms-Ruff fallan para grandes concentraciones y altas constantes de transferencia electrónica bimolecular. Por otro lado, Dapp sigue una tendencia no monótona con la fuerza de las atracciones entre partículas.
