DETERMINACIÓN DE PARÁMETROS OPTOACÚSTICOS EN COMPLEJOS DE RENIO (I) Y FERROCENOCARBOXILATO

Resumen

Introducción. Complejos tricarbonílicos de Re con ligandos ferrocenocarboxilato y bi-azinas de diferente aromaticidad han mostrado características fotofísicas particulares donde se han identificados estados excitados de transferencia de carga (MLCT_{Re→bi-azina}, MLCT_Re→Fe-CO2), intraligando (IL_bi-azinas) y con localización de carga sobre los ligandos ferrocenocarboxilato y la bi-azina (LLCT). En este trabajo se complementa la caracterización fotofísica de una familia de complejos bimetálicos de Re y Fe, fac-[Ferroceno-CO₂-Re^I(CO)₃L] (con L = bpy, phen o dppz) y se determinan los parámetros optoacústicos de los mismos.

Resultados y Conclusiones. La espectroscopía de absorción en solución permite la asignación de los estados involucrados en la transición electrónica. Brevemente, l_máx en la región de 240-270 nm (pp*_N^N) y región de absorción característica de transiciones MLCT_Re→N^N con l_máx en 380-390 nm la cual se expande hasta los 500 nm cuando N^N es el dppz (aromaticidad extendida). La espectroscopía de emisión muestra una dependencia con la lambda de excitación y la polaridad del solvente. Se ha podido determinar un proceso de autoquenching de la luminiscencia que opera entre el estado excitado ³MLCT_Re→N^N y complejo en estado fundamental ¹A. Esto correlaciona con los bajos rendimientos cuánticos de luminiscencia obtenidos en acetonitrilo, f_LUM entre 1.10^-4 y 5.10^-3. Por lo tanto, son apropiados para ser estudiados por las técnicas optoacústicas pulsadas, LIOAS, que se basa en la medición de la onda acústica generada por la expansión del medio, luego de la interacción con un pulso de excitación láser³. La técnica proporciona información sobre las vías de decaimiento no radiativas a través de las cuales se desactivan los estados excitados y/o especies transientes generados al absorber la radiación electromagnética. Los resultados preliminares muestran que los procesos no radiativos son las vías de desactivación que predominan en la fotofísica de estos complejos. Esto se deriva de los valores obtenidos del parámetro a (fracción de energía liberada al medio como calor) cercanos a la unidad. En esta presentación, se compara el comportamiento fotofísico de los complejos y se discutirá la dependencia con la estructura y aromaticidad de los ligandos bi-azínicos. Un estudio fotofísico es necesario para poder evaluar su potencial aplicación como fotosensibilizadores para la degradación de contaminantes.